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鋼鐵常溫發(fā)黑的過程比較復(fù)雜,成膜著色機理也未完全清楚。根據(jù)許多文獻資料報道認為,Se-Cu系常溫成膜發(fā)黑過程中有氧化一還原反應(yīng)、擴散沉淀反應(yīng)以及電化學(xué)反應(yīng)等。它的主要反應(yīng)首先是產(chǎn)生銅的置換反應(yīng),然后銅再與硒鹽發(fā)生氧化一還原反應(yīng),并生成一層黑色的硒化銅薄膜,覆蓋于鋼鐵的表面。
Fe+Cu2+ → Fe2++Cu
CuZ++Sd2-→ CuSe
Fe2++Se2-→ FeSe
從上述反應(yīng)可看出,著色的膜不是鋼鐵基體本身轉(zhuǎn)化而成,而是主要由CuSe沉積在工件表面構(gòu)成,因此常溫發(fā)黑的膜其附著力及耐磨性都低于高溫氧化生成的黑膜。要改善常溫發(fā)黑膜的性能,只能靠控制反應(yīng)速度、添加有利于增加表面結(jié)合力的活性劑等各項措施。
(三)常溫發(fā)黑的溶液配方及工藝
鋼鐵常溫發(fā)黑溶液的配方及工藝條件見表3-4。
表3-4鋼鐵常溫發(fā)黑溶液的配方及工藝條件
溶液成分及操作條件 | 1 | 2 |
硫酸銅/(g/L) 亞硒酸/(g/L) 磷酸 三乙醇胺/(mL/L) 磷酸二氫鉀/(g/L) 焦磷酸鉀/(g/L) 檸檬酸銨/(g/L) 有機酸/(g/L) 添加劑/(g/L) 表面活性劑/(g/L) 溶液pH 處理時間/min | 2~4 1.5~4 10~20mL/L 10~20 1~2 2~4 2~4
2~3.5 2.5~4.5 | 1~3 2~3 2~49/L
1~2 10~12 2~3 2~3 4~6 |
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